常用试剂----2-硝基苯磺酰氯

【英文名称】 2-Nitrobenzenesulfonyl Chloride

【分子量】 221.62

【CA 登录号】 [1694-92-4]

【缩写和别名】 NsCl，o-NBSCl，o-NO2BsCl，邻硝基苯磺酰氯

【物理性质】 mp 65~67 oC (分解)。溶于大多数有机溶剂，通常在 CH2Cl2、THF 或者吡啶中使用。

【制备和商品】 商品试剂为白色固体，国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】 该试剂在空气中不稳定，可在室温下长期储存。由于该化合物具有苯磺酰氯的不愉快味道，建议在通风橱中使用。

2-硝基苯磺酰氯 (NsCl) 在有机化学中被定义为一个优秀的氨基保护基。它被广泛地应用于有机合成中的主要原因可能是：(1) 容易发生胺的磺酰化反应；生成的产物处理简单；(2) 容易发生去保护反应；(3) 生成的磺酰胺除了对胺的保护作用外，还增加了胺的烷基化反应活性[1]。 一般来讲，NsCl 与伯胺发生磺酰化反应的条件非常温和。与仲胺发生的磺酰化反应需要稍长一点时间，但是仍然给出满意的结果。芳胺和脂肪胺的反应活性没有太大的差异。不同的碱被用来吸收放出的盐酸，例如：吡啶、甲基吡啶、三乙胺或者碳酸钠。吡啶被用作碱的同时也可以用作反应的溶剂，但是最方便的溶剂可能是 CH2Cl2 (式 1)[2~4]，该反应甚至可以在饱和碳酸钠溶液中反应 (式 2)[5]。NsCl 与多胺化合物反应可以完全磺酰化 (式 3)[6]，也可以选择性地部分磺酰化 (式 4)[7]。 在硫醇或者硫酚的存在下，2-硝基苯磺酰胺可以在室温下发生去保护反应，巯基乙醇、巯基乙酸和苯硫酚均可用于此目的[8]。多氨化合物的2-硝基苯磺酰胺可以发生完全去保护 (式 5)[1,7]，也可以高度选择性地去保护 (式 6)[9]。 2-硝基苯磺酰胺的烷基化反应是该试剂的另一个重要用途。经过磺酰化后的氨基被致活，与卤代烃进行的烷基化反应在碳酸盐的作 用 下 即 可 顺 利 完 成 ( 式 7)[4,10] 。醇 在 Mitsunobu 条件下提供了另一条烷基化的途径(式 8)[11]。

参 考 文 献

1. 综述文献见： Fukuyama, T.; Kan, T. Chem. Commun. , 2004 , 353.

2. Suzuki, M.; Kambe, M.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. J. Org. Chem. , 2004 , 69 , 2831.

3. Cao, B.; Park, H.;Joullie, M. M. J. Am. Chem. Soc. , 2002 , 124 , 520.

4. Brouwer, A. J.; Liskamp, R. M. J. J. Org. Chem. , 2004 , 69 , 3662.

5. Verhelst, S. H. L.; Wennekes, T.; Marel, G. A. van der; Overkleeft, H. S.; Boeckel, C. A. A. van; Boom, J. H. van. Tetrahedron , 2004 , 60 , 2813.

6. Jabin, I.; Reinaud, O. J. Org. Chem. , 2003 , 68 , 3416.

7. Fukuyama, T.; Kan, T. Tetrahedron Lett. , 1999 , 40 , 4711.

8. Miller, S. C.; Scanlan, T. S. J. Am. Chem. Soc. , 1997 , 119 , 2301.

9. Fukuyama, T.; Cheung, M.; Jow, C.; Hidai, Y.; Kan, T. Tetrahedron Lett. , 1997 , 38 , 5831.

10. Fukuyama, T.; Chung-Kuang, J.; Mui, C. Tetrahedron Lett. , 1995 , 36 , 6373.

11. Barnett, C. J.; Grubb, L. M. Tetrahedron , 2000 , 56 , 9221.